一、范圍

       本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鄰二氮雜菲光度法測(cè)定三氧化二鐵的方法提要、試劑、儀器、分析步驟、分析結(jié)果的表述及允許差。
       本標(biāo)準(zhǔn)適用于碳化硅耐火材料中三氧化二鐵量的測(cè)定。
       測(cè)定范圍:三氧化二鐵0.05%~4.0%。
       本標(biāo)準(zhǔn)遵守GB1467-78《冶金產(chǎn)品化學(xué)分析方法的總則及一般規(guī)定》

       二、引用標(biāo)準(zhǔn)

       下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過(guò)在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成本標(biāo)準(zhǔn)的條文。在標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。
       GB8170 數(shù)字修約規(guī)則
       GB2007.1-87 散裝礦石產(chǎn)品取樣、制樣通則 手工取樣方法
       GB207.2-87 散裝礦石產(chǎn)品取樣、制樣通則 手工制樣方法
       GB10325-8 耐火制品堆放、取樣、驗(yàn)收、保管和運(yùn)輸規(guī)則

       三、方法提要
       試料用鎳（或銀）坩堝堿熔出后，經(jīng)分離硅、鎳（或銀）離子，用鹽酸羥胺將鐵（Ⅲ）還原成鐵（Ⅱ），在弱酸性溶液中鐵（Ⅱ）與鄰二氮雜菲形成紅色絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)510nm處測(cè)址其吸光度。

       四、試劑

       （一）氫氧化鈉
       （二）硝酸鉀
       （三）鹽酸（1+9）
       （四）鹽酸（ρ=1.19g/cm3）
       （五）鹽酸（1+1）
       （六）鹽酸（5+95）
       （七）硝酸（ρ=1.429/cm3）
       （八）氫氟酸（40%）
       （九）焦硫酸鉀
       （十）氯化銨
       （十一）氨水（1十1）
       （十二）氯化銨（0.02g/ml）
       （十三）鹽酸羥胺溶液（0.1g/mI）
       （十四）鄰二氮雜菲溶液（0.01g/ml）用乙醇（1+1）配制
       （十五）醋酸銨溶液（0.2g/ml）
       （十六）三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存液：稱取預(yù)先在600℃灼燒30min的三氧化二鐵（基準(zhǔn)試劑）1.0000g燒杯中，用少許水潤(rùn)濕，加40ml鹽酸（4.5）低溫加熱溶解至溶液清亮，冷卻，稀釋至刻度，混勻。此卒液1ml含1.00mg三氧化二鐵。
       （十七）三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ：移取50.00ml氧化二鐵貯存液（4.16）于500ml容量瓶中用水稀釋至刻度。此溶液1ml含100.00μg三氧化二鐵。
       （十八）三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：移取50.00ml，三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.17）于500ml容量瓶中，水稀釋至刻度，混勻。此溶液1ml含10.0μg三氧化二鐵。

       五、儀器

       分光光度計(jì)

       六、試樣

       （一）實(shí)驗(yàn)室樣品的采制
       對(duì)定塑制品、按GB10325-8第3章采樣，在切（鉆）取有關(guān)的物理檢驗(yàn)用試樣后，將剩余部分的表皮除去，然后各取100g以上，合并作為實(shí)驗(yàn)室樣品;對(duì)不定形材料，可按GB2007.1和GB2007.2分別進(jìn)行采樣和制祥。
       （二）試樣的制備
       對(duì)定型制品，將6.1所得實(shí)驗(yàn)室樣品全部破碎至2.0mm以下，縮分出100g。再用鋼研缽擊碎至0.9mm以下，縮分25g，然后用鋼研缽反復(fù)擊碎至全部通過(guò)0.08mm篩，并用磁鐵吸除引入的鐵；對(duì)不定形材料，從6.1所得實(shí)驗(yàn)室樣品中縮分出25g，用鋼研缽反復(fù)擊碎至全部通過(guò)0.08mm篩，用磁鐵吸除引人的鐵。
       最后將試樣于110℃烘2h。段于干燥器中冷至室溫。
 
       七、分析步驟

       （一）試料
       稱取0.1g試徉，精確至0.01g用二份試料進(jìn)行測(cè)定。
       （二）空白試驗(yàn)
       隨同試樣做空自試驗(yàn).所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。
       （三）校正試驗(yàn)
       隨同試樣分析同類的標(biāo)準(zhǔn)樣品。
       （四）測(cè)定
       1．將試料置于鎳（或銀）坩堝中，加入氫氧化鈉（4.1）5g，硝酸鉀（4.2）2g，蓋上坩堝蓋，稍留縫隙，置于電爐上低溫加熱至熔劑完全脫水，再移入馬弗爐中逐漸升溫至700℃熔至暗紅色并保持10-15min待試料完全分解后，旋轉(zhuǎn)坩堝使熔融物均勻地附著于坩堝內(nèi)壁，取下冷卻。
       2．將坩堝置于100℃沸水的400ml燒杯中，加熱使熔融物溶解，用少量鹽酸（4.3）洗滌坩堝及蓋1-2次并用熱水洗凈坩堝及蓋，于燒杯中加入鹽酸（4.4.）25ml，煮沸至試液完全清亮，并在電熱板上低溫蒸干，取下冷卻。
       3．加20ml鹽酸（4.5）于燒杯中，靜置3~5min，加50ml左右沸水，用扁頭玻璃棒小心搗碎結(jié)塊，充分?jǐn)嚢璨⒅蠓惺箍扇坌喳}類溶解，用快速濾紙過(guò)濾于400ml燒杯中，用一小片濾紙擦拭燒杯，使沉淀全部轉(zhuǎn)移到濾紙，用鹽酸（4.6）洗滌燒杯3~4次，洗沉淀1~2次。
       4．將沉淀連同濾紙移人鉑坩堝于電爐上，小心烘干碳化后，移入高溫爐，從低于400℃逐漸升高溫度。當(dāng)沉淀灰化完全后，取出冷至室溫。
       5．沉淀用水濕潤(rùn)，加1ｍl硝酸（4.7），5ml氫氟酸（4.8），于低溫電爐上加熱至冒盡白煙取下，將坩堝移入600℃高溫爐中灼燒10~20min，取出冷卻，加入１~２ｇ焦硫酸鉀（4.9），于高溫爐中熔融至暗紅色透明狀，并保待5~10min，取出冷卻。熔塊用熱鹽酸（4.3）浸出，熱水洗凈坩堝，試液合井于分離二氧化硅后的濾液中（7.4.3）將濾液濃縮至約100ml。
       6．于濾液（7.4.5）中加入氯化銨（4.10）2ｇ，煮沸,２~3min，用氨水（4.11）調(diào)至試液出現(xiàn)沉淀后過(guò)量３~4滴（此時(shí)試液pＨ值應(yīng)在６~１0之間，用pＨ試紙檢驗(yàn)）再煮沸１min靜置片刻。
       7．待沉淀沉降后，用快速濾紙過(guò)濾，并用氯化銨（4.12）熱溶液洗杯及沉淀1~2次。
       8．沿濾紙上加人熱鹽酸（4.5）10ml，使沉淀溶于原燒杯中，用熱鹽酸（4.6）充分洗滌濾紙至沉淀完全溶解，棄去濾紙，用熱水沖洗杯壁，試液加熱煮沸1min。
       9．試液冷卻后移入100ｍl容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。
       10．移取10ml（低含里移取20ml）試液于100ml容量瓶中，加水至約50ml。　
       11．加5ml鹽酸羥胺溶液（4.13）５ml鄰二氮雜菲溶液（4.14），醋酸銨溶液（4.15）（此時(shí)試液pＨ應(yīng)在3~6之間，用ｐＨ試紙檢驗(yàn)）用水稀至刻度，混勻，放置30min。
       12．用合適比色皿（見(jiàn)表4-10），于分光光度計(jì)510nm處，以隨同試樣的空白為參比，測(cè)量其吸光度。        （五）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制
       1．分取0,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00ml三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（4.18）分別置于一組100ml容里瓶中.加水至約50m，以下按7.4.11進(jìn)行，用3cm比色皿，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)510nm處，以試劑空白為參比，測(cè)量其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
       2．分取0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00ml三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（4.17）分別置于容量瓶中，加水至約50ml，以下按7.4.11進(jìn)行。用0.5cm比色皿，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)510nm處，以試劑空白為參比，測(cè)量其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

       八、分析結(jié)果的表述

       （一）分析值的計(jì)算
       按下式計(jì)算三氧化二鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù):
     
      式中：m1——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得三氧化二鐵量，g；
       m—試料量，g；
       V1—分取試液的體積，ml；
       V—試液總體積，ml。
       （二）分析值的驗(yàn)收
       檢查校正試驗(yàn)中標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析值與其標(biāo)準(zhǔn)值是否一致。只有當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析值與其標(biāo)準(zhǔn)值一致時(shí)，試樣中該成分的分析值才有效，方能按8.3進(jìn)行該成分最終結(jié)果的計(jì)算.否則應(yīng)重新進(jìn)行該成分的測(cè)定。
       （三）最終結(jié)果的計(jì)算
       當(dāng)所得的二個(gè)有效分析值之差的絕對(duì)值不大于其對(duì)應(yīng)的允許差（見(jiàn)表2）時(shí)，計(jì)算其算術(shù)平均值，按GB8170的進(jìn)舍規(guī)則修約至小數(shù)第二位作為該成分的最終結(jié)果，否則按附錄A（標(biāo)準(zhǔn)的附錄）進(jìn)行追加分析和數(shù)據(jù)處理，以所得平均值按GB8170的進(jìn)舍規(guī)則修約至小數(shù)第二位作為該成分的最終結(jié)果。

        九、允許差

       在重復(fù)性條件下所得一個(gè)單次分析值的允許差見(jiàn)表4-11。        附錄A
       （標(biāo)準(zhǔn)的附錄）
       追加分析和數(shù)據(jù)處理程序