河南工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院
關(guān)鍵詞: 黑剛玉; 理化性能; 應(yīng)用范圍;市場(chǎng)展望
一、黑剛玉簡(jiǎn)介
黑剛玉是以高鐵鋁礬土或者高鋁礬土加高鋁鐵礦,在電弧爐里經(jīng)過(guò)高溫熔融冶煉然后冷卻,從而制得的一種以α- Al2O3 和鐵尖晶石為主礦相的灰黑色結(jié)晶體,其特點(diǎn)是Al2O3 含量適中。黑剛玉生產(chǎn)能耗約為棕剛玉的二分之一,冶煉過(guò)程中不需要還原氣氛,極少有CO2排放,是一種節(jié)能環(huán)保的耐磨材料。因而具有硬度適中、韌性好、自銳性好、使用中產(chǎn)生的磨削熱低,不易燒傷工件表面等特點(diǎn)。
黑剛玉磨料的基本粒集中,磨料中Al2O3 含量較低,并有一定量的Fe2O3(10%左右)、SiO2存在,因而磨料的硬度適中、韌性高、耐高溫、熱態(tài)性能穩(wěn)定,用于磨削加工時(shí),切削能力強(qiáng),耐磨性好,黑剛玉具有很好的自銳性,磨削時(shí)發(fā)熱量少,所以加工效率高,加工工件的表面質(zhì)量好。
二、黑剛玉的制備
黑剛玉是以高鐵鋁礬土或者高鋁礬土加高鋁鐵礦為主要原料,在電弧爐里經(jīng)過(guò)高溫熔融冶煉然后冷卻,從而制得的一種以α- Al2O3 和鐵尖晶石為主礦相的灰黑色結(jié)晶體,其特點(diǎn)是Al2O3 含量適中。
因?yàn)楹趧傆袷褂玫氖亲貏傆裆a(chǎn)的所用的原料鋁礬土的下腳料,煉鋼廠、煉鐵廠保溫材料的回收料,也使用氧化鐵含量較高的鋁礬土,煉鐵行業(yè)原料鐵礦石的下腳料,原料屬于廢物再利用,屬于循環(huán)經(jīng)濟(jì),可持續(xù)發(fā)展。因?yàn)楹趧傆裆a(chǎn)的能耗只有棕剛玉能耗的二分之一左右,能耗低,冶煉過(guò)程中不需要還原氣氛,極少有CO2排放,所以黑剛玉是一種節(jié)能環(huán)保的耐磨材料。
資料顯示,中國(guó)現(xiàn)有的鋁礬土礦儲(chǔ)量中,含Al2O360%~70%的一級(jí)礦石,Al/Si≥12,只占1.5%;含Al2O351%~71%的二級(jí)礦石,Al/Si≥9,占17%;含Al2O362%~69%三級(jí)礦石,Al/Si≥7,占11.3%;含Al2O3>62%的四級(jí)礦石,Al/Si≥5,占27.9%;含Al2O3>58%的五級(jí)礦石,Al/Si≥4,占18%;含Al2O3>54%的六級(jí)礦石,Al/Si≥3,占8.3%;含Al2O3>48%的七級(jí)礦石,Al/Si≥6,占1.5%;其余為品級(jí)不明的礦石。鋁礬土的主要化學(xué)成分為:Al2O3、SiO2、H2O、Fe2O3、TiO2,這五種成分占總成分的95%以上,除此以外還有少量的K2O、Na2O、MgO、CaO、S、碳質(zhì)、有機(jī)質(zhì)等,以及微量的Cr、Ni、及稀土元素化合物等。中國(guó)鋁礬土礦的質(zhì)量普遍較差,加工困難、耗能大的一水硬鋁石型礦石占全國(guó)總儲(chǔ)量的98%以上。鑒于此,我國(guó)每年大量進(jìn)口鋁礬土,尤其是2015年以來(lái)進(jìn)口量和國(guó)內(nèi)當(dāng)年產(chǎn)量相當(dāng)。
目前用于冶煉研磨材料棕剛玉的鋁礬土礦,要求Al2O3含量較高、鐵和鈦含量低,一般要求Al2O3≥70%,F(xiàn)e2O3≤5%,TiO2≤4.5%, CaO+MgO≤1.0%,Al2O3/SiO2≥12。同時(shí)棕剛玉磨料的冶煉溫度近2300℃,耗能量很大。
由于國(guó)內(nèi)礦產(chǎn)資源日益匱乏、面臨的能源危機(jī)等問(wèn)題,開(kāi)發(fā)低品級(jí)鋁礬土礦的綠色、環(huán)保、節(jié)能、高效的創(chuàng)新領(lǐng)域應(yīng)用,合理綜合利用,是目前我國(guó)鋁礬土礦及相關(guān)產(chǎn)業(yè)所面臨的重要問(wèn)題。
三、 黑剛玉理化指標(biāo)及化學(xué)成分
黑剛玉的理化性能指標(biāo)如表1所示。

化學(xué)成份 根據(jù)其等級(jí)不同,化學(xué)成分不同,如表2所示

現(xiàn)階段黑剛玉主要用于以下幾個(gè)方面:
1. 鋪設(shè)耐磨防滑路面
黑剛玉主要是以 α- Al2O3 和鐵尖晶石為主礦相的灰黑色結(jié)晶體,其特點(diǎn)是Al2O3 含量較低,并含有一定量的Fe2O3(10%左右),因而具有硬底適中、韌性高、耐高溫、熱態(tài)性能溫定的特點(diǎn)。鄭州燁達(dá)公司生產(chǎn)的黑剛玉磨料基本粒集中,切削力強(qiáng),韌性大,剛?cè)嵯酀?jì),耐磨性好。使用3-5mm、1-3mm、1-2mm、0.4-1mm段砂,來(lái)鋪設(shè)耐磨防滑路面、橋面、停車(chē)場(chǎng)的的急彎陡坡處,用作塑膠類(lèi)地板的耐磨骨料,具有很好的耐磨防滑性能,與原先使用高檔骨料鋪設(shè)相比具有極高的性價(jià)比優(yōu)勢(shì)。現(xiàn)在歐洲國(guó)家、香港地區(qū)、國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)地區(qū)等,黑剛玉都有經(jīng)常性的使用。
2. 研磨拋光材料
上世紀(jì)70年代,隨著對(duì)黑剛玉磨料性能的逐步了解,大家嘗試著黑剛玉在拋光研磨其它更多領(lǐng)域的應(yīng)用,比如拋光不銹鋼、普通鋼、竹木、玻璃等工件, 金屬零件電鍍前底面拋光, 銅鋁制品和不銹鋼拋光的理想磨料, 適用于自行車(chē)縫紉機(jī)電風(fēng)扇、鐘表零件和五金工具的拋光, 也適于制造砂布砂紙等。黑剛玉拋磨不銹鋼具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),使用棕剛玉、白剛玉等磨料拋光不銹鋼,拋后不銹鋼表面色澤不一致,有的地方會(huì)出現(xiàn)發(fā)烏發(fā)暗變色,而用黑剛玉拋后表面色澤均勻,透出不銹鋼本質(zhì)的均勻范青色,外觀效果極佳。上世紀(jì)70年代末,國(guó)內(nèi)開(kāi)始生產(chǎn)黑剛玉產(chǎn)品。
不銹鋼具有較高的耐磨性、獨(dú)特的強(qiáng)度、優(yōu)越的防腐性能及不易生銹等優(yōu)良特性而得到廣泛應(yīng)用。尤其是在精密零部件、食品機(jī)械、機(jī)電行業(yè)、家用電器行業(yè)及家庭裝潢,精飾行業(yè)得到廣泛的普及與推廣。不銹鋼的運(yùn)用發(fā)展前景會(huì)越來(lái)越好,但不銹鋼的運(yùn)用與發(fā)展很大程度上決定于它的表面處理技術(shù)發(fā)展水平,過(guò)去處理方法中存在的問(wèn)題是劃痕難除去,酸洗鈍化處理,對(duì)面積較大的工件,很難達(dá)到均勻一致處理效果,人為因素造成的劃傷比較嚴(yán)重等,且酸洗處理對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。用黑剛玉磨料磨具進(jìn)行表面拋光加工壓力小,避免了在鋼板表面留下很細(xì)的紋路,拋光工件一致性好,工件不會(huì)產(chǎn)生燒傷,且加工效率高。
在不銹鋼拋光方面,F(xiàn)14-F1000黑剛玉產(chǎn)品常用于各種工件的研磨拋光,特別是不銹鋼工件的研磨拋光。F14-F80常用于噴砂,對(duì)工件表面進(jìn)行除銹除雜清理;常將黑剛玉F80-F320粒度砂粘接在布輪上對(duì)工件進(jìn)行研磨拋光,或者制成纖維拋光輪進(jìn)行拋光;F320-F1000常用于制作拋光蠟、樹(shù)脂磨塊等磨具對(duì)工件進(jìn)行精細(xì)拋光。
3. 制作樹(shù)脂磨具
近十年來(lái),F(xiàn)14-F80黑剛玉粒度砂與棕剛玉復(fù)合,用于制作樹(shù)脂砂輪、樹(shù)脂切割片、樹(shù)脂磨片、超薄片等樹(shù)脂磨具,現(xiàn)已成為黑剛玉產(chǎn)品的主要應(yīng)用領(lǐng)域。多家國(guó)際、國(guó)內(nèi)知名樹(shù)脂磨具公司都在使用30%-50%的黑剛玉與棕剛玉復(fù)合,制作樹(shù)脂磨具,這種復(fù)合磨料制作的樹(shù)脂磨具與傳統(tǒng)的的樹(shù)脂磨具相比鋒利性明顯提高,切口或者磨口光潔度更高,色變更小。由于黑剛玉的成本低,使用復(fù)合磨料制作的樹(shù)脂磨具具有很高的性價(jià)比。
4. 制作涂附磨具
近年來(lái),國(guó)際著名磨料磨具集團(tuán)有些工廠一直用黑剛玉磨料制作涂附磨具。鄭州燁達(dá)公司技術(shù)研發(fā)中心也在黑剛玉用于涂附磨具領(lǐng)域進(jìn)行了探索研究。經(jīng)過(guò)幾萬(wàn)次的試驗(yàn),探索出了黑剛玉與棕剛玉復(fù)合磨料制作的砂帶其磨削能力優(yōu)于其他材料,現(xiàn)在國(guó)內(nèi)處于逐步使用階段。
鄭州燁達(dá)公司的黑剛玉產(chǎn)品在樹(shù)脂磨具、涂附磨具領(lǐng)域的應(yīng)用是替代部分其他磨料,黑剛玉部分替代其他磨料制成磨具在某些材質(zhì)的工件上使用性能更優(yōu)良,某些材質(zhì)上使用性能跟其它高成本的磨料相當(dāng),但都會(huì)降低磨具的生產(chǎn)成本,大幅提高性價(jià)比,具有良好的發(fā)展前景。
5. 其他應(yīng)用
黑剛玉的性能特質(zhì),成本優(yōu)勢(shì),使得黑剛玉的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大。如細(xì)粒度黑剛玉用于耐磨防火涂料的添加劑;牛仔服噴砂做舊;制鞋業(yè)用于鞋底后跟外側(cè)添加的耐磨防滑材料;制作不定形耐火材料,用于中低溫部位的防火隔熱;隨著更多人對(duì)黑剛玉性能的進(jìn)一步理解,綠色環(huán)保,循環(huán)再生利用,成本低廉的黑剛玉產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域一定會(huì)不斷的拓展。
五、黑剛玉的發(fā)展
日本是核電發(fā)展比較早的國(guó)家,核電站的蒸汽輪機(jī)工作一定時(shí)間后,水蒸氣中的雜質(zhì)會(huì)在汽輪機(jī)復(fù)雜的曲面葉片上結(jié)垢,雜質(zhì)會(huì)很牢固的粘附在汽輪機(jī)葉片上面。隨著粘附雜質(zhì)的逐漸增多,會(huì)明顯降低汽輪機(jī)的出力。所以,汽輪機(jī)運(yùn)行半年至一年,就需要將汽輪機(jī)停下來(lái)清除葉片上面的結(jié)垢。用硬度高的材料,以噴砂的方式除垢,極大地提高了效率,但是由于材料硬度太高,常會(huì)對(duì)葉片造成損傷。為了解決這個(gè)問(wèn)題,上世紀(jì)50年代,日本一家公司制作了主要成分為三氧化二鋁,含有三氧化二鐵、二氧化硅、二氧化鈦的柔性耐磨材料(黑剛玉),這種材料軟硬適中,韌性好。用于汽輪機(jī)葉片噴砂除垢具有效率很高,除垢徹底,又不損傷汽輪機(jī)葉片的優(yōu)異性能。該產(chǎn)品的出現(xiàn),完美地解決了汽輪機(jī)葉片除垢的難題。到上世紀(jì)70年代,隨著軍工企業(yè)解禁,這種材料進(jìn)入了民用領(lǐng)域。
上世紀(jì)70年代,上海磨料磨具廠開(kāi)始試驗(yàn)生產(chǎn)黑剛玉產(chǎn)品,80年代初浙江省一家磨料磨具開(kāi)發(fā)公司也開(kāi)始生產(chǎn)黑剛玉產(chǎn)品,同時(shí),中機(jī)六院在海南文昌也建了試驗(yàn)廠,經(jīng)過(guò)多年實(shí)踐,取得了很大進(jìn)展。
2005年,鄭州燁達(dá)公司與日本黑剛玉生產(chǎn)廠家合作并引進(jìn)技術(shù),由固定爐改為傾倒?fàn)t,生產(chǎn)出具有特殊結(jié)晶構(gòu)造,自生發(fā)刃,研削力強(qiáng),耐久性好的黑剛玉產(chǎn)品。
經(jīng)過(guò)十多年的進(jìn)一步摸索,用煉鋼煉鐵高爐淘汰的固體廢棄物、鋁礦石和鐵礦石的廢棄物做原料,采用專利技術(shù)改進(jìn)設(shè)備及工藝,生產(chǎn)出了與傳統(tǒng)工藝相比內(nèi)在結(jié)晶更加優(yōu)異的柔性黑剛玉產(chǎn)品。生產(chǎn)能耗僅為棕剛玉的二分之一,成本較低,綠色環(huán)保,碳排放少。隨著對(duì)黑剛玉性能更深入的了解,必將會(huì)不斷拓寬新的應(yīng)用領(lǐng)域。
六、黑剛玉產(chǎn)品的市場(chǎng)需量展望
隨著人們對(duì)黑剛玉產(chǎn)品優(yōu)良性能的深入了解,這種以邊角料、下腳料為主要原料,低能耗,低碳排放生產(chǎn)出的綠色環(huán)保,可循環(huán)經(jīng)濟(jì)型耐磨材料,應(yīng)該具有有良好的發(fā)展空間。下面依據(jù)收集到的現(xiàn)有數(shù)據(jù)對(duì)黑剛玉產(chǎn)品市場(chǎng)需量做一下展望。
1. 黑剛玉在拋光及耐磨路面方面
國(guó)內(nèi)最大的黑剛玉生產(chǎn)基地鄭州燁達(dá)公司,市場(chǎng)占有率已達(dá)70%以上,2016年用于拋光及耐磨防滑路面方面的黑剛玉銷(xiāo)量為0.62萬(wàn)噸,從2017年上半年的銷(xiāo)售情況看,與去年同期相比,拋光及耐磨防滑路面方面綜合有22%左右的增長(zhǎng)率。依此推算,到2020年,黑剛玉用于拋光及耐磨防滑路面方面的市場(chǎng)需量應(yīng)為1.4萬(wàn)噸左右。
2. 樹(shù)脂磨具領(lǐng)域黑剛玉用量分析
2011年-2016年的樹(shù)脂磨具總產(chǎn)量是引用中國(guó)機(jī)床工業(yè)協(xié)會(huì)磨料磨具分會(huì)每年對(duì)樹(shù)脂磨具總產(chǎn)量的測(cè)算值,2017-2020年的樹(shù)脂磨具總產(chǎn)量是根據(jù)近三年增長(zhǎng)率的平均值3.03%計(jì)算得出;磨料用量是依據(jù)樹(shù)脂磨具中,磨料重量占磨具重量的典型值80%計(jì)算;黑剛玉測(cè)算用量是按40%樹(shù)脂磨具產(chǎn)品可以使用部分黑剛玉磨料替代其他磨料,用黑剛玉磨料替代其它磨料的比例按照現(xiàn)有成熟技術(shù)常用量30%-50%的下限30%計(jì)算,可得到樹(shù)脂磨具領(lǐng)域到2020年黑剛玉產(chǎn)品的用量為5.19萬(wàn)噸。具體分析計(jì)算如表3.

2011年-2016年規(guī)模以上涂附磨具產(chǎn)量數(shù)據(jù)引用涂附磨具協(xié)會(huì)每年對(duì)規(guī)模以上企業(yè)的產(chǎn)量統(tǒng)計(jì),2017年及以后的數(shù)據(jù)根據(jù)近三年的平均增長(zhǎng)率2.50%計(jì)算;推算總產(chǎn)量系根據(jù)涂附磨具協(xié)會(huì)測(cè)算出規(guī)模以上企業(yè)的產(chǎn)量占總產(chǎn)量的80%計(jì)算;磨料用量系根據(jù)每平米涂附磨具一般使用0.4kg磨料的典型值計(jì)算;黑剛玉測(cè)算用量系根據(jù)涂附磨具有10%的磨料用量可以使用黑剛玉磨料。據(jù)此可得到涂附磨具領(lǐng)域到2020年黑剛玉磨料的用量為2.8萬(wàn)噸。具體分析計(jì)算如表4.

參考文獻(xiàn):
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